Развитие представлений о процессе растворения металлов и оксидов в органических и водно-органических средах привело к созданию концепции донорно-акцепторных электронотранспортных (ДАЭТ) систем. Согласно этой концепции определяющую роль в окислительно-восстановительных реакциях, связанных с процессом растворения и осаждения металлов и оксидов в донорно-акцепторных средах, играют промежуточные частицы - продукты взаимодействия компонентов жидкой фазы.
В основу работ по "конструированию" эффективных донорно-акцепторных электронотранспортных (ДАЭТ) - систем, окисляющих металлы, была положена мысль, что система А (акцептор электронов - окислитель) для процесса окислительного растворения металла может быть заменена на систему D*A (донорно-акцепторный комплекс, окислитель). Такая замена могла привести к образованию электроно-проводящего мостика между металлом и акцептором, что должно было способствовать более эффективному взаимодействию компонентов системы. Под влиянием и с участием металла (M), как поляризующего агента, в системе M+D*A молекулярные комплексы претерпевают дальнейшее превращение с полным переносом электрона с донора на акцептор. При этом в системе генерируются новые частицы, способные окислять металл, конечным продуктом превращения которых являются соединения ониевого типа [+Ох:][Red-] , а для хлор-, бром- или йодсодержащих соединений - поляризованные (за счет сольватации) молекулы галогена. Металл, окисляясь, образует комплексы различного состава с компонентами среды или продуктами их взаимодействия. В результате были созданы разнообразные эффективно действующие системы селективного действия, окисляющие практически все переходные металлы, включая благородные. Компонентами таких систем являются (в качестве доноров): амиды, сульфоксиды, нитрилы, амины; и (в качестве акцепторов): свободные галогены, галоидуглеводороды, хиноны, органические и неорганические протонсодержащие кислоты.
-Неорганические ДАЭТ-системы. Система содержит неорганические лиганд-комплексообразователь (донор) и акцептор, непосредственно не реагирующий с металлом. Окисляющие металл частицы образуются в результате взаимодействия компонентов неорганической донорно-акцепторной системы. К такому типу систем можно отнести "царскую водку", окислителями в которой являются хлористый нитрозил (NOCl) и молекулярный хлор (или его гидрат), образующиеся в результате взаимодействия концентрированных азотной и соляной кислот.
-Органические ДАЭТ-системы. Система содержит органический лиганд-комплексообразователь (донор) и акцептор органической или неорганической природы, инертный по отношению к металлу. Примером водно-органической ДАЭТ-системы может служить система DMSO-HBr-H₂O ("Черноголовская водка"), эффективно и селективно растворяющая широкий круг переходных металлов, включая благородные (Au, Ag, Pt и др.). Окисление металлов в таких системах является гетерофазным процессом, взаимодействия между компонентами системы происходят как в растворе, так и на поверхности металла.
По своей сути ДАЭТ-системы бифункциональны - в зависимости от объекта взаимодействия выступают не только в качестве окислителя, но и восстановителя, а в зависимости от природы исходных компонентов носят кислый, основной или нейтральный характер.